前沿探索 | 我校研究团队在不对称借氢反应领域取得新的进展
发布人:曾铮  发布时间:2026-04-13   浏览次数:10

近日,化学与化工学院易涛教授领衔的智能化健康管理团队刘为萍研究员课题组在锰催化不对称借氢反应领域取得新进展。该工作以《锰催化对映汇聚氢膦化反应合成远程P,C-手性膦化合物》(Tailored Manganese-Catalyzed Enantioconvergent Hydrophosphination to Access Remote P,C-Stereogenic Phosphines)为题发表在国际知名期刊《美国化学会志》(Journal of the American Chemical Society)上。

含有磷和碳双立体中心的手性膦化合物在有机合成中广泛用作有机催化剂或过渡金属配体。过渡金属催化的烯烃不对称氢膦化反应为合成手性膦化合物提供了一条直接且原子经济的途径。然而,该策略通常局限于缺电子烯烃,且主要生成单一的C-或P-立体中心,因此通过不对称氢膦化构建同时含有远程P和C立体中心的膦化合物仍面临较大挑战。传统方法通常依赖于分步构建立体中心,涉及多个合成步骤且整体效率低下。借氢反应策略通过脱氢-转化-加氢的串联过程,能够减少中间体分离步骤,避免使用外部氧化剂和还原剂,已成为实现原子经济性和步骤经济性合成的重要平台。

刘为萍研究员课题组一直致力于丰产金属催化借氢反应研究。在前期的工作中,该课题组发展了一系列丰产金属催化的“借氢”反应,实现了多例简单醇的原子步骤经济性和氧化还原中性增值化(J. Am. Chem. Soc., 2025, 147, 21209-21218, Nat. Commun., 2024, 15, 6798, J. Am. Chem. Soc., 2023, 145, 47,25545-25552,Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202215882,Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202303433)。近日该课题组借助不对称借氢策略,实现了锰催化外消旋烯丙醇的借氢对映汇聚式氢膦化反应。利用单一催化剂同时控制两个远程、灵活的P-和C-立体中心,实现了手性γ-羟基膦化合物的高效合成。此外,该催化体系的实用性体现在其规模放大的可行性、多样化的衍生反应,以及其衍生物作为手性双齿配体在不对称氢化反应中的成功应用。

我校化学与化工学院2022级博士研究生陈鑫和天津大学时玥为论文共同第一作者。我校刘为萍研究员和天津大学黄跟平教授为论文的共同通讯作者。东华大学为第一通讯单位。该研究工作得到了国家自然科学基金委和我校“励志计划”前沿方向创新团队建设专项基金的支持。

论文链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.6c02388